Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of Furans and Indoles with Simple α,β-Unsaturated Ketones Catalyzed by Oxazaborolidinone

Abstract

allo-Threonine-derived oxazaborolidinone (OXB) catalyzes the Friedel-Crafts alkylation of furans and indoles with simple acyclic α,β-unsaturated ketones to give the products in high yields and with high enantioselectivities. With 5-10 mol% of the OXB catalyst, enantioselectivities of up to 94% ee could be achieved for a variety of substrates. The use of N,N-dimethylaniline (2.5-10 mol%) as an additive is found to be essential for enantioselectivity. The effects of the additive are discussed in terms of the retardation of a proton-catalyzed racemic pathway, which deteriorates the enantioselectivity of the Friedel-Crafts reactions.

Key words

asymmetric catalysis - enones - Friedel-Crafts reaction - furans - indoles

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Alternatively, protonation of 23 at the enolate oxygen atom may afford the enol form of product 13 or 16, which undergoes tautomerization to the keto form with H/D scrambling. However, the effect of the amine additive is difficult to be rationalized by this pathway.